印染行業(yè)每年產生大量印染廢水,其排放量占總工業(yè)廢水排放量的35%,印染廢水不僅具有高化學需氧量、高色度的特點,還含有大量“三致”毒性的難降解有機污染物;隨著染料工業(yè)的飛速發(fā)展和方法的不斷進步,新型助劑、染料等在染料行業(yè)的大量使用,進一步加重了染料廢水脫色處理的難度,對水環(huán)境造成了嚴重的污染。
印染廢水處理主要是對其進行廢水脫色?,F(xiàn)階段,印染廢水處理方法有吸附法、高級氧化法和生物法;由于印染廢水的五日生化需氧量(BOD5)與化學需氧量-鉻法(CODCr)的比值小于0.4,生物降解性差,而印染廢水中所含的鹽分將進一步降低廢水的可生物降解性,故而常常采用吸附法對印染廢水進行預處理,從廢水中回收染料分子、降低鹽及金屬離子含量,提高其可生化性。現(xiàn)階段使用較多的吸附劑有活性炭吸附劑,天然礦物吸附劑(如膨脹土、蒙脫石、海泡石、海綿鐵、凹凸棒石等),固體廢棄物吸附劑(如煤渣、爐渣、粉煤灰、植物秸稈焚燒后的粉末等),無機物吸附劑(如鎂鹽、MnO2等),離子交換樹脂、殼聚糖等等。
活性炭對于染料的吸附速率符合假二級動力學模型。利用煤灰質炭、椰殼炭和竹炭3種炭型對印染廢水生化單元出水進行了吸附實驗研究。結果表明,煤灰質炭在CODCr去除、DOC(溶解性有機碳)去除和吸附量表征中性能最為優(yōu)越。進一步考察活性炭對于印染廢水生化單元出水物質中疏水酸、非疏水物質、弱疏水有機物和親水有機物的比較性研究,結果表明,煤灰質活性炭吸附劑較易除去含不飽和鍵的有機物。
納米材料作為吸附劑有以下優(yōu)點:超強的吸附能力;寬的pH值適用范圍;高的選擇性。鈦酸納米管(titanate nanotubes,TNTs)作為一種新興的納米吸附劑,在首次被報道以來就受到廣泛的關注。通過簡單水熱法制備的鈦酸納米管具有較大的比表面積及均一的孔徑結構,采用紫外光照射即可再生且吸附性能基本保持不變,因而在吸附領域具有廣闊的應用前景。通過水熱法以TiO2為原料合成了鈦酸納米管(TNTs),研究了Cd(Ⅱ)、Zn (Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)4種重金屬在TNTs上的吸附行為,以及TNTs中鈉含量對重金屬吸附容量的影響。
采用溫和水熱法合成鈦酸鹽納米管,并應用于對水中重金屬離子Pb(II)、Cd(II)和Cr(III)的吸附;所得TNTs對三種重金屬離子的吸附動力學均符合準二級動力學方程,吸附等溫線均符合Langmuir模型,且對Pb(II)、Cd(II)和Cr(III)的理論最大吸附量分別高達525.58、214.41和69.65mg·g-1。pH 5時,吸附動力學實驗表明對于初始濃度分別為200、100和50mg·L-1的Pb(II)、Cd(II)和Cr(III),在TNTs上的平衡吸附量分別為513.04、 212.46和66.35mg·g-1,吸附性能優(yōu)于傳統(tǒng)吸附材料。
利用吸附劑處理印染廢水具有應用范圍廣、處理效果好、可重復使用等特性。但是吸附劑在吸附染料飽和后會失去繼續(xù)吸附的能力,由于染料等污染物僅僅轉移至吸附劑上,并未徹底降解或轉化為無害物質,吸附劑在吸附染料等污染物后會成為一種有毒有害的廢物,如果沒有正確的處理和處置,就會產生次生的環(huán)境污染問題;現(xiàn)階段,將吸附飽和的吸附劑從廢水中分離的方法主要有沉淀法,離心分離法和磁場回收等,這些方法要么分離效率低,分離時間長,要么需要使用復雜的設備,分離成本高。國內外實踐證明,吸附劑再生方法是否經濟是制約吸附劑應用的關鍵問題。因此,如何選擇經濟有效的再生方法成為吸附劑在使用過程中的關鍵所在。目前,現(xiàn)有吸附劑在使用過程中,均存在吸附量低、易團聚、極易產生二次污染、吸附劑與廢水分離困難和再生性差的問題。
高級氧化方法是近年來新興起的水處理方法。由于該方法處理過程中,可產生具有強氧化性的羥基自由基,能使許多結構穩(wěn)定甚至很難被微生物分解的有機分子,轉化為無毒無害的可生物降解的低分子物質,反應最終產物大部分為二氧化碳、水和無機離子等,并且無剩余污泥和濃縮物產生,因此,該方法近年來成為處理印染廢水的研究熱點。
利用水熱法合成微晶型ZnO作為光催化氧化劑,對結晶紫、甲基紫和甲基藍三種染料廢水進行降解。 75min后,可使脫色率達68.0%、99.0%和98.5%。總有機碳(TOC)去除率分別為43.2%、 59.4%和70.6%,較催化效果提高了16%~22%。以水熱法制備二氧化鈦。在可見光的誘導下對剛果紅廢水進行降解研究。20mg/L的剛果紅廢水在光照30min, 0.25%(質量體積比)納米二氧化鈦的系統(tǒng)中可輕松被降解。
與能耗高、花費大的高級氧化法相比,生物法具有顯著的經濟性。常用的生物處理方法主要包括厭氧生物降解和好氧生物降解。在印染廢水處理方面,厭氧降解與好氧降解各有其針對性。
采用好氧生物接觸氧化與鐵/炭微電解耦合工藝對偶氮染料茜素黃進行處理。實驗結果表明,當水力停留時間為6h,回流比為1和2時,茜素黃最終出水降解率達96.5%,總有機碳(TOC)去除率分別為69.86%和79.44%。鐵/炭微電解對染料的去除起到了促進作用。
采用升流式厭氧污泥床(UASB)反應器對紡織廢水進行脫色及還原性CODCR 去除的研究。結果表明,UASB反應器能夠去除超過90%的還原型CODCR,超過92%的色度被脫除。球菌在處理過程中占主導地位。
采用連續(xù)流式厭氧-好氧反應器對模擬混合印染廢水(還原黑5、直接紅28、直接黑38、直接棕2、直接黃12及可溶性淀粉、羧甲基纖維素葡萄糖等)進行處理。厭氧停留時間為19.17h,好氧段停留1.22d時,CODCR去除率達91%~97%,色度去除率為84%~91%。色度的脫除在厭氧段所需時間較短,而中間產物的開環(huán)過程和代謝產物的積累使得整個厭氧段的時間加長。好氧段對于總芳香胺的去除較為有效,對于色度的去除效果較為微弱。生物法單獨處理印染廢水存在處理時間長,效果不穩(wěn)定,抗沖擊能力差的缺點。
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